二木氏との幸福な生活を送る一方で、横山めぐみには一度の離婚歴があります。1995年、CMナレーターや音楽プロデューサーとして活躍していた大森大二氏と結婚。当時、おしどり夫婦としてメディアでも好意的に取り上げられていましたが、結婚生活は約8年でピリオドを打ちました。
明かされた離婚の理由は、多忙を極める女優業と相手の多忙なスケジュールによる生活リズムのすれ違いや、将来に対する価値観の乖離でした。泥沼の争いではなく、互いのキャリアと人生を尊重した上での円満な協議離婚であり、この誠実な決断があったからこそ、現在の二木氏との巡り合わせにつながったといえます。