河中あいの結婚歴を語る上で欠かせないのが、実力派俳優として知られる元夫・袴田吉彦との関係です。二人は2010年8月に結婚を発表し、翌2011年2月には第1子となる長女が誕生しました。美男美女のビッグカップル誕生として当時は大きな祝福を受けました。
しかし、結婚生活は順風満帆とはいきませんでした。結婚から数年が経過した2014年頃には価値観の不一致やすれ違いから別居状態に突入。そうした中、決定打となったのが2017年1月に週刊新潮が報じた袴田吉彦の不倫スキャンダルでした。
メディアで大々的に報じられた「アパホテル不倫」は、会員カードのポイントを貯めていたという生々しい詳細まで明るみに出て世間に大きな衝撃を与えました。河中あいは当時、幼い娘を守る母親として毅然とした態度を取り続け、同年に協議を重ねた末、2017年9月に正式に離婚が成立。河中あいが長女の親権を持ち、シングルマザーとして再出発を切ることとなりました。
