モデル業と並行して挑んだ女優業においても、大政絢は初期から強烈なインパクトを残してきました。転機となったのは2009年放送のフジテレビ系ドラマ『メイちゃんの執事』です。超お嬢様学校を舞台にした同作で、高飛車ながらどこか憎めない華道家元令嬢・華山リカ役を好演。華やかなドレスに負けない日本人離れしたプロポーションと目力の強さで、視聴者にその名前を強く印象づけました。
翌2010年には、TBS系金曜ドラマ『ヤマトナデシコ七変化』でヒロイン・中原スナコ役に大抜擢されます。強烈なコンプレックスからホラーや暗闇を愛する風変わりな少女という難役に挑み、普段の洗練された美貌を完全に封印した怪演を見せました。この演技が高く評価され、第13回日刊スポーツ・ドラマグランプリ助演女優賞を受賞。業界内でも「ビジュアルの良さに甘えない本格的な芝居ができる若手女優」として確固たるポジションを築くことになります。
その後も、TBS系『私 結婚できないんじゃなくて、しないんです』や、NHK土曜ドラマ『みをつくし料理帖』、テレビ東京系『理想のオトコ』での単独主演など、ラブコメディから時代劇、シリアスな大人の恋愛ドラマに至るまで、出演ドラマのジャンルを一切限定しない柔軟なキャリアを歩んできました。
